http://hdl.handle.net/10366/4172 2026-06-11T01:23:40Z http://hdl.handle.net/10366/157549 [ES] Los principales objetivos de esta Tesis Doctoral son: a) recuperar la mayor cantidad posible de aluminio de la escoria salina y utilizar la disolución de extracción resultante como fuente de Al(III) en la síntesis de materiales basados en este catión, al mismo tiempo que se reduce la peligrosidad y toxicidad de la escoria salina, y b) aplicar los materiales sintetizados en procesos de interés medioambiental, tales como la descontaminación de aguas y/o la captura de CO2. 2023-01-01T00:00:00Z http://hdl.handle.net/10366/150968 [ES] El presente trabajo de investigación se ha centrado en la obtención de nanorrellenos inorgánicos a partir de Hidróxidos Dobles Laminares (LDHs) que puedan ser de utilidad en la preparación de composites y nanocomposites de matriz polimérica modificando sus propiedades. Las propiedades de este tipo de nanorrellenos están estrechamente ligadas a las condiciones empleadas durante su síntesis; así, parámetros como el pH, medio de reacción, temperatura de síntesis e historial térmico, relación molar de cationes, velocidad de precipitación, etc., repercuten en las propiedades físicas y de superficie de los sólidos finales. En el presente trabajo se ha llevado a cabo la síntesis de LDHs de Zn y Al en relaciones molares 2:1 y 3:1 mediante el método de coprecipitación empleando aminas de carácter básico más débil que las clásicamente utilizadas. Concretamente, se han empleado aminas con diferente grado de sustitución y longitud de cadena, como agentes precipitantes empleando una metodología de síntesis más sencilla que la empleada en la hidrolisis de la urea. Los sólidos resultantes se han caracterizado atendiendo a sus propiedades morfológicas y estructurales y se ha estudiado su viabilidad para ser utilizados como nanorrellenos en nanocomposites de matriz polimérica. Los nanocomposites se han preparado utilizando polipropileno como matriz polimérica, dispersando LDHs de Zn y Al sintetizados en diferentes condiciones. Finalmente, se estudió la repercusión que supone el uso de estos solidos a modo de nanorrellenos sobre la estabilidad térmica y las propiedades mecánicas de los nanocomposites resultantes. La metodología de síntesis empleando aminas como agentes de precipitación se extendió a la preparación de LDHs de Ni y Al que resultan de gran interés como precursores de catalizadores en la reacción de Sabatier de hidrogenación de CO2 para obtener metano. La síntesis de este tipo de sólidos se llevó a cabo utilizando dimetilamina como agente precipitante, ya que no se observó con esta amina la formación de compuestos de coordinación con el Ni(II) y, además, resultó ser la amina con la que los sólidos de Zn y Al ofrecían las mejores propiedades, en cuanto a grado de cristalinidad y distribución de tamaño de partículas. El estudio de la actividad catalítica de este tipo de solidos se amplió con la síntesis de los catalizadores promovidos por cationes de elementos de tierras raras, como Ce y La. La efectividad de los catalizadores resultantes de Ni-Al2O3, Ni-Ce2O3-Al2O3 y Ni-La2O3-Al2O3 se estudió en la producción de CH4, atendiendo tanto a la conversión como a la selectividad frente a la formación de productos secundarios. El test catalítico se realizó entre 200 y 400 ºC, observándose que a 275 ºC se lograba una conversión superior al 60% y que se mantenía hasta 400 ºC, con una selectividad del 95% en la producción de metano. [EN] The present research work has focused on obtaining inorganic nanofillers from Layered Double Hydroxides (LDHs) that can be useful in the preparation of polymer matrix composites and nanocomposites with modified properties. The properties of this type of nanofillers are closely linked to their synthesis conditions; so, parameters such as pH, reaction medium, molar ratio of cations, precipitation rate, synthesis temperature and hydrothermal treatments, etc., have an important impact on the physical and surface properties of the final solids. Thus, in the present work, the synthesis of Zn,Al LDHs with molar ratios 2:1 and 3:1 has been carried out by the coprecipitation method using amines, which are softer bases than the classically used bases. Specifically, amines with different substitution degree and chain length have been used as precipitating agents using a simpler synthesis methodology than the hydrolysis of urea. The resulting solids have been characterised in terms of their morphological and structural properties and their feasibility for use as nanofillers in polymer matrix nanocomposites has been studied. Thus, nanocomposites have been prepared using polypropylene as polymeric matrix, dispersing Zn,Al LDHs synthesised under different conditions. Finally, the impact of the use of these solids as nanofillers on the thermal stability and mechanical properties of the resulting nanocomposites was studied. On the other hand, the synthesis methodology using amines as precipitating agents was extended to the preparation of Ni,Al LDHs which are of great interest as catalyst precursors in the Sabatier reaction of CO2 hydrogenation to obtain methane. The synthesis of this type of solids was carried out using dimethylamine as precipitating agent, since the formation of coordination compounds with Ni(II) was not observed and, in addition, it turned out to be the amine with which the Zn,Al LDHs offered the best properties, in terms of crystallinity degree and particle size distribution. The study of the catalytic activity of this type of solids was extended with the synthesis of catalysts promoted by cations of rare earth elements, such as Ce and La. Thus, the effectiveness of the resulting Ni-Al2O3, Ni-Ce2O3-Al2O3 and Ni-La2O3-Al2O3-Al2O3 catalysts was studied in the production of CH4, taking into account both the conversion and the selectivity towards secondary products. The catalytic test was carried out between 200 and 400 ºC, and it was observed that at 275 ºC a conversion larger than 60% was achieved, maintained up to 400 ºC, with a selectivity of 95% in methane production. 2022-01-01T00:00:00Z http://hdl.handle.net/10366/145545 [EN] As of today, the contamination of groundwater and soils by highly hazardous and toxic chlorinated organic solvents is a global issue. Chlorinated organic solvents can deeply penetrate aquifers and accumulate in the subsurface in persistent lenses of highly hazardous pollutants. Over the past years, different remediation strategies have been developed, involving injection of reactive solutions and/or particles. The present thesis studies various modified Layered Double Hydroxides (LDHs) of different chemical composition, here Mg,Al-LDHs and Ca.Al.LDHs, which provide two different reaction pathways with the target contaminants, here trichloroethylene (TCE), 1,1,2-trichloroethane (1,1,2-TCA) and trichloromethane (chloroform, TCM): a) immobilisation of the contaminant by adsorption and b) in situ degradation of the contaminant by oxidation. Due to their swelling properties, Layered Double Hydroxides (LDHs) are potentially excellent compounds to retain chlorinated organic solvents from aquifers. By intercalating organic anions, the polarity of the interlayer space could be changed from hydrophilic to hydrophobic, enhancing the adsorption of chloro-organic molecules onto the alkyl chains of intercalated organic anions. Organically modified LDHs were synthesized and their efficiency was tested in batch experiments with the three target contaminants to examine the influence of the chain length and the functional group of the intercalated organic anion upon the retention ability of a LDH due to different electronic interactions and different sizes of the interlayer space. Results of the batch experiments showed that only LDHs with intercalated long-chain organic anions could be efficient adsorbents for the removal of chlorinated organic solvents from contaminated water. A selective efficiency towards 1,1,2-trichloroethane and trichloromethane can be proposed for these reactants. In order to study the second reaction pathway, modified LDHs with intercalated oxidising agents, here permanganate and peroxydisulphate, were synthesised and their efficiency was tested in batch experiments using the three target contaminants. The tested LDHs might serve as support and stabiliser materials for selected oxidising agents during injection, as the uncontrolled reaction and consumption might be inhibited, and guarantee that the selected oxidants persist in the subsurface after injection. Results of the batch experiments confirmed the hypothesis that oxidising agents keep their properties after intercalation. Permanganate intercalated LDHs proved to be most efficient at degrading TCE while peroxydisulphate intercalated Ca,Al-LDHs were the most promising studied reactants degrading 1,1,2-TCA. The detection of dichloroethene as well as the transformation of the studied reactants into new LDH phases confirmed the successful degradation of the target contaminant by oxidation processes generated from the intercalated oxidising agent. As the monitoring of injected particles during injection and after secondary mobilisation due to the groundwater flow is still a major problem, the final step of the here presented thesis was focussed on the development of directly traceable particles by combining fluorescein, a commonly used and non-toxic tracer, with the studied LDHs. Laboratory pre-tests revealed that those fluorescein-LDH-compounds have the ability to mimic particle sizes of previously studied reactive LDH, which proved to be able to adsorb or degrade chlorinated organic solvents from aqueous solutions. Furthermore, tests using a novel Optical Image Profiler confirmed that the fluorescent LDHs can be easily detected with this tool. Even LDHs with the lowest amount of fluorescent dye (0.002 g/ 1g LDH) were detectable. Together with the use of n OIP, that is capable of exciting the fluorescent material and collecting real-time pictures, this can provide a new, efficient, and cost-effective method for in situ tracing of injected particles in the subsurface.; [ES] La contaminación de aguas subterráneas próximas a la superficie (aguas subsuperficiales) y suelos en general por disolventes orgánicos clorados altamente tóxicos es un problema mundial. Los disolventes orgánicos volátiles pueden penetrar en los acuíferos y acumularse en el subsuelo formando bolsas de contaminantes muy peligrosos para el medio ambiente y la salud en general. En los últimos años se han propuesto y desarrollado diversas estrategias para resolver este problema, entre as que destaca la inyección de disoluciones o partículas capaces de reaccionar con estos contaminantes. En esta tesis se han estudiado diversos hidróxidos dobles laminares (LDH) modificados y con diferente composición química (con Mg2+ y Al3+, o Ca2+ y Al3+ en las láminas principales) que pueden intervenir mediante dos vías diferentes para eliminar estos contaminantes, en este caso tricloroetileno (TCE), 1,1,2-tricloroetano (1,1,2-TCA) y triclorometano (TCM). Dicha interacción entre los sólidos citados y estos contaminantes puede consistir en la inmovilización de los contaminantes por su adsorción sobre las partículas sólidas, o bien por degradación in situ del contaminante por una reacción de oxidación. Debido a su capacidad para expandir las láminas, los hidróxidos dobles laminares son, potencialmente, excelentes compuestos para retener disolventes orgánicos existentes en los acuíferos. Mediante la intercalación de aniones orgánicos se puede cambiar la polaridad de la interlámina desde hidrofílica a hidrófoba, favoreciendo así la adsorción de moléculas orgánicas cloradas sobre las cadenas alquílicasde los aniones orgánicos intercalados. En este trabajo se han sintetizado LDHs modificados orgánicamente y se ha comprobado so eficiencia en experimentos en discontinuo para retener los tres contaminantes más arriba citados, para así identificar la influencia de la longitud de la cadena alquílica y del grupo funcional del anión orgánico intercalado sobre la capacidad del LDH para retener a los contaminantes orgánicos clorados, debido a las diferentes interacciones de tipo electrónico y el diferente tamaño del espacio interlaminar. Los resultados de los experimentos en discontinuo han mostrado que únicamente los LDHs con aniones orgánicos intercalados de cadena larga actuaban como adsorbentes eficientes para la eliminación de estos disolventes orgánicos clorados dispersos en agua contaminada. Se ha identificado una cierta eficiencia selectiva hacia el 1,1,2-tricloroetano y el triclorometano. Con objeto de estudiar la segunda vía de interacción, se han preparado LDHs con aniones inorgánicos con capacidad oxidante, permanganato y peroxidisulfato, en la interlámina, y se ha estudiado su eficiencia en experimentos en discontinuo con los tres mismos disolventes orgánicos clorados. Los LDHs pueden actuar como soportes y estabilizadores de estos agentes oxidantes durante los procesos de inyección en el subsuelo, al inhibir la reacción red-ox y el consumo no controlado de estos oxidantes, garantizando al mismo tiempo que los oxidantes seleccionados persisten en el subsuelo tras su inyección. Los resultados de los estudios en discontinuo confirmaron la hipótesis inicial de que las especies oxidantes mantienen sus propiedades tras la intercalación. Los LDHs intercalados con permanganato eran los más eficientes para degradar TCE, mientras que el LDH de Ca2+ y Al3+ intercalado con peroxidisulfato presentaron los mejores resultados para la degradación de 1,1,2-TCA. La detección dedicloroetano así como la transformación de los reactivos en nuevas fases de LDH confirman la degradación de los contaminantes por procesos de oxidación con los agentes oxidantes intercalados. El seguimiento de las partículas en el subsuelo, una vez inyectadas y tras una segunda movilización en el mismo como consecuencia de los flujos de aguas subsuperficiales en el subsuelo es también un serio problema para conocer el avance del frente de reacción. Con tal motivo, la última fase del presente estudio ha consistido en el desarrollo de partículas directamente detectables mediante el uso simultáneo de fluoresceína, un trazador no tóxico y ampliamente utilizado, junto con el LDH. Los estudios llevados a cabo en el laboratorio indicaron que los LDHs con fluoresceína se podían preparar con un tamaño de sus partículas muy próximo al tamaño de las partículas de los LDHs previamente estudiados, utilizados para la retención o la oxidación de los contaminantes. Los experimentos llevados a cabo con un Perfilador Óptico de Imágenes (OIP) confirmaron que los LDHs con fluoresceína pueden detectarse fácilmente por este procedimiento; LDHs con cantidades mínimas de fluoresceína (0.002 g/ 1g LDH). El equipo OIP es capaz de excitar las moléculas de fluoresceína y al mismo tiempo tomar imágenes en tiempo real de las partículas, por lo que su uso supone un procedimiento eficiente y de bajo coste para el seguimiento in situ de las partículas inyectadas en el subsuelo. 2020-01-01T00:00:00Z http://hdl.handle.net/10366/145290 [ES] En este trabajo de Tesis se presentan nuevos avances en el estudio de catalizadores de Rh soportados y se estudian también catalizadores de Ni soportados sobre óxidos binarios CaO-SiO2 con el objetivo de lograr catalizadores activos y estables para la obtención de hidrógeno ultrapuro mediante la reacción de reformado seco de metano. 2020-01-01T00:00:00Z http://hdl.handle.net/10366/140316 [ES] Los minerales arcillosos son materiales abundantes en la naturaleza y poseen gran diversidad de propiedades y aplicaciones. Por ello, han sido utilizados por el hombre desde el comienzo de la Humanidad, en utensilios cotidianos, expresiones artísticas, escritura, construcción, etc. Así, se han sintetizado materiales basados en arcillas activadas químicamente (se ha elegido la montmorillonita como arcilla de partida en todos los casos) y óxido de titanio modificado en la eliminación de contaminantes prioritarios mediante procesos de adsorción y catalíticos. El objetivo principal ha sido seleccionar adsorbentes y catalizadores, así como combinar estos procesos en el tratamiento de aguas contaminadas con moléculas representativas de productos farmacéuticos. La capacidad de adsorción de los materiales, así como sus propiedades físico-químicas, han permitido seleccionar los más adecuados como catalizadores. Por otro lado, las propiedades de los minerales arcillosos se pueden modular seleccionando el método de modificación y, en cada método, variando diferentes parámetros. Los sólidos resultantes pueden ser catalizadores atractivos para reacciones de Química Fina, aplicación para la que se han diseñado en este trabajo dos nuevas series de sólidos, basados en montmorillonitas con distintas proporciones de Si,Fe o Al,Fe. Por último, la formación de enlaces C-C constituye un importante reto en Química Orgánica para la preparación de compuestos de interés farmacéutico, así se emplea un catalizador de Pd sobre un soporte arcilloso gracias a la simplicidad del método de preparación, a su bajo coste y a su reutilizabilidad. 2018-01-01T00:00:00Z http://hdl.handle.net/10366/128371 [ES]Gracias al desarrollo de la ciencia y la tecnología de la alimentación en los últimos 50 años se han revelado varias sustancias nuevas que pueden modificar o conservar las características de la comida, y estas sustancias son los aditivos alimentarios, y están hoy al alcance de todos. Los aditivos alimentarios desempeñan un papel muy importante en el suministro de alimentos.ya que se clasifican de acuerdo a su uso, como lo pueden ser los endulzantes, espesantes, colorantes, etc., pero su uso generalizado en la producción de alimentos también influye en la salud pública. Las industrias de la alimentación, que son muy importantes para la economía, y el vertido de sus aguas residuales ya tratadas en efluentes limpios tienen que ser controlado para evaluar el impacto ambiental y para ofrecer la información necesaria sobre la evaluación cuantitativa del riesgo químico del uso de aditivos alimentarios para la salud pública. Los materiales de arcilla han dado lugar a numerosas aplicaciones en el campo de la salud pública, después de haber sido demostrada su eficacia como adsorbentes de todos los contaminantes. Algunos materiales biodegradables se utilizan para la adsorción de contaminantes químicos: ligninas y también arcillas y minerales de arcilla, cuyas propiedades: coloidal, la facilidad de generar cambios estructurales, abundancia en la naturaleza, y de bajo coste hacen muy adecuado para este tipo de aplicaciones. Entre las estrategias utilizadas en la actualidad para preservar la calidad del agua y de esta manera disminuir el riesgo ambiental que supone la contaminación química, se destaca el uso de adsorbentes de bajo costo, ya sean naturales o modificados, para inmovilizar estos compuestos y a evitar la contaminación del agua con la consiguiente reducción de los costos ambientales y económicos. Hemos estudiado la adsorción de varios contaminantes relacionados con la industria alimentaria por arcillas naturales o modificadas buscar sus mecanismos de interacción y el posible reciclado de estos materiales para fines ambientales y la prevención de la salud. 2016-01-01T00:00:00Z http://hdl.handle.net/10366/128294 [ES]En la Comunidad de La Rioja son muy escasos los datos respecto a las concentraciones de pesticidas que pueden existir en las aguas, por esta razón es de gran interés realizar una evaluación de la presencia de los compuestos más utilizados, tanto en suelos como en aguas superficiales y subterráneas, con el fin de obtener un diagnóstico ambiental relativo a la contaminación por estos compuestos. Además, debido a la presencia de contaminantes en las aguas superficiales y subterráneas, se proponen en la actualidad métodos fisicoquímicos de inmovilización para prevenir la contaminación de suelos y limitar la entrada de los pesticidas en las aguas. El objetivo principal de esta Tesis Doctoral fue conocer la posible contaminación por pesticidas de suelos y aguas situados en zonas de viñedos de La Rioja, mediante la evaluación de residuos de estos compuestos y el desarrollo de estrategias o métodos fisicoquímicos basados en la modificación del suelo con residuo postcultivo de champiñón (SMS), para la prevención y/o control de esta contaminación a partir del conocimiento de la dinámica de estos compuestos en los suelos. Para conseguir este objetivo se abordaron los siguientes estudios: 1) Evaluación de la contaminación de suelos y aguas por pesticidas en zonas de viñedo de La Rioja. 2) Estudio de la adsorción/inmovilización de pesticidas con diferentes características, seleccionados por su frecuente presencia en las aguas, por suelos modificados con SMS a distintas dosis. 3) Evaluación de la disipación y biodisponibilidad de fungicidas inmovilizados en suelos modificados con dos dosis de SMS. 4) Determinación de la movilidad (lavado/retención) de fungicidas en columnas de suelo modificado con dos dosis de SMS. 5) Evaluación mediante técnicas de biología molecular de los cambios en las comunidades eucariotas de un suelo agrícola por la aplicación simultánea de pesticidas y SMS. Los resultados obtenidos en estos estudios permiten concluir que: Los análisis de residuos de pesticidas encontrados en aguas y suelos ponen de manifiesto la necesidad de implementar estrategias para prevenir y controlar contaminación difusa y puntual de las aguas y suelos por estos compuestos como consecuencia de su aplicación en áreas agrícolas. La aplicación de SMS al suelo a diferentes porcentajes indicaron un efecto sobre la adsorción, disipación y movilidad de los pesticidas estudiados, revelando la importancia del estudio de las distintas dosis de SMS aplicadas, con el fin de establecer la más adecuada para prevenir contaminaciones difusas o puntuales, evitando la llegada de estos compuestos a las aguas subterráneas. La utilización de técnicas de biología molecular para el estudio del efecto de SMS y pesticidas sobre las comunidades microbianas del suelo puso de manifiesto una clara influencia de la enmienda sobre las comunidades endógenas del suelo. 2016-01-01T00:00:00Z http://hdl.handle.net/10366/121384 [EN]The preparation and catalytic activity of Cr-clay and Ni-clay systems are reported in this Thesis. The Cr-clay solids were prepared by two methods, the intercalation of Cr-polycations (or cointercalation of Cr- and Al-polycations), and the impregnation of aluminum-pillared clay with chromium salts, namely Cr(II) acetate, Cr(III) nitrate and acetylacetonate, and ammonium chromate. Yunclillos-Cabañas saponite was the clay used in all cases. For the Ni-clay system, as this element does not form polycations, the solids were prepared by impregnation, using the same support that in the previous system, and Ni(II) chloride, nitrate and acetylacetonate as precursor salts. Besides, the preparation of synthetic saponites containing Ni(II) in octahedral positions was tried by sol-gel and co-precipitation methods; saponite was not synthesized but nickel phases over amorphous aluminosilicates were prepared, with interesting catalytic properties. All the solids were characterized by several techniques, including chemical analyses, X-ray diffraction, FT-IR and UV-Vis spectroscopies, thermal analyses, nitrogen adsorption-desorption, temperature-programmed reduction and electronic microscopy. These catalysts have been used in the oxidation of propene with NOx and oxygen, finding a different behavior depending on the oxidant used and on the reaction conditions. The catalyst were also used in the oxidation of hydrocarbons, namely the oxidation of (Z)-cyclooctene to form the corresponding epoxide, and the oxidation of cyclohexane to obtain the cylohexanone + cyclohexanol mixture (K-A oil). The oxidants were iodosylbenzene, for gaining more information on the catalytic behavior, and H2O2 as example of green oxidant. Selectivity to cycloocteneoxide was complete in the first case, while in the second case, with conversions even higher of 30%, high-valent species or radical mechanisms were observed depending on the catalyst. In all cases, the catalytic behavior is discussed considering the nature of the solids, allowing to reach important conclusions on the influence of the preparation methods on the catalytic performance of these systems.; [ES] En esta Tesis Doctoral se describe la preparación y actividad catalítica de sistemas Cr-arcilla y Ni-arcilla. Los sólidos Cr-arcilla fueron preparados por dos métodos, la intercalación con policationes de cromo (o conjunta con policationes de cromo y aluminio) y la impregnación de una arcilla previamente pilareada con aluminio con sales de cromo (acetato de cromo (II), nitrato y acetilacetonato de cromo (III) y cromato amónico). La arcilla utilizada fue la saponita de Yunclillos-Cabañas. En el caso del sistema Ni-arcilla, dado que este elemento no forma policationes, los sólidos se prepararon por impregnación, usando el mismo soporte que en el caso anterior, y cloruro, nitrato y acetilacetonato de níquel(II) como sales precursoras. Además, se intentó la preparación de saponitas sintéticas con Ni(II) como catión octaédrico mediante los métodos sol-gel y coprecipitación; no se consiguió la síntesis de saponita, pero sí de sólidos con fases de níquel dispersas sobre aluminosilicatos amorfos, que resultaron ser catalíticamente activas. Todos los sólidos fueron caracterizados por diversas técnicas, entre ellas análisis químicos, difracción de rayos X, espectroscopias FT-IR y UV-Vis, análisis térmicos, adsorción-desorción de nitrógeno, reducción a temperatura programada y microscopía electrónica. Los catalizadores preparados han sido utilizados en la oxidación de propeno con NOx y oxígeno, encontrando un comportamiento diferente en función del oxidante utilizado y de las condiciones de reacción. También se aplicaron a la oxidación de hidrocarburos, en concreto, la oxidación de (Z)-cicloocteno para formar el correspondiente epóxido, y la oxidación de ciclohexano para obtener ciclohexanona + ciclohexanol (mezcla K-A). Los oxidantes fueron yodosilbenceno, para obtener más información sobre el comportamiento de los catalizadores, y H2O2 como ejemplo de oxidante limpio. Las actividades catalíticas encontradas son muy notables. En el primer caso, la selectividad fue total hacia el peróxido de cicloocteno, mientras en el segundo caso, con conversiones por encima del 30%, se observaron especies de alta valencia o mecanismos radicalarios, dependiendo del catalizador. En todos los casos, los resultados catalíticos son interpretados, permitiendo alcanzar importantes conclusiones sobre la influencia de los métodos de preparación de los sólidos en sus propiedades catalíticas. 2012-01-01T00:00:00Z http://hdl.handle.net/10366/115577 2011-11-07T00:00:00Z http://hdl.handle.net/10366/110808 [ES] El objetivo principal de esta tesis doctoral es conocer la influencia de la aplicación de estos residuos como enmienda en suelos de viñedo de La Rioja en los procesos que rigen el comportamiento de fungicidas en suelos, y en el posible impacto de estos compuestos, que son aplicados en grandes cantidades en los cultivos del viñedo, en la contaminación de suelos y aguas subterráneas.; [EN] The main objective of this thesis is to determine the influence of the application of these wastes as soil amendment in vineyards of La Rioja in the processes that govern the behavior of fungicides in soil, and the possible impact of these compounds, which are applied in large quantities in vineyard crops, the contamination of soil and groundwater. 2011-01-01T00:00:00Z http://hdl.handle.net/10366/22606 En los catalizadores constituidos por metales u óxidos metálicos soportados se ha observado una mayor dependencia de su actividad catalítica con las propiedades ácido-base y red-ox superficiales, así como de la naturaleza de las especies de oxígeno superficiales; siendo todas ellas, a su vez, dependientes de la naturaleza del soporte, del contenido del metal de transición (fase activa) presente en el sólido y de su dispersión.Por otro lado, las características de un catalizador se pueden modificar mediante la elección del método de síntesis, y de ellas, a su vez, dependen las propiedades catalíticas.Uno de los objetivos del trabajo fue el de preparar catalizadores MoOx/?-Al2O3 y MoOx/TiO2, con distintos contenidos de Mo, por el método sol-gel (no utilizado hasta el momento) y comparar sus propiedades fisico-químicas y catalíticas con la de otros catalizadores similares pero obtenidos mediante impregnación con heptamolibdato amónico de soportes (?-Al2O3 y TiO2) preparados por sol gel.Otro de los objetivos fue el de obtener un conocimiento más detallado del papel que ejerce la estructura del molibdato de bismuto, disperso o cristalizado sobre el TiO2, en la selectividad y actividad catalítica de la oxidación selectiva de propeno a acroleína. Para ello, se sintetizaron sólidos Bi-Mo-Ti-O, con distinto contenido de Bi-Mo-O, mediante el método sol-gel, para compararlos con otros, con contenidos análogos pero preparados por impregnación y coprecipitación, y calcinados a distintos tiempos.Por último, se realizó un análisis del comportamiento catalítico en la CCM a baja temperatura, de catalizadores de Pd soportado o incluido en ?-Al2O3 o TiO2 (efecto del método de preparación) y del pretratamiento de reducción de estos sólidos. Además se estudiaron las propiedades catalíticas de catalizadores de Pd soportado sobre los mismos óxidos, pero modificados mediante la inclusión de Zr por el método de grafting , y el efecto de la adición de CO2 en la alimentación.; It has been observed that the catalytic activity of solids composed by metals or metallic supported oxides principally depends on the surface acid-base and red-ox properties, as well as on the nature of the surface oxygen species, being all of them, in turn, dependent on the content of the transition metal (active phase) present in the solid and of its dispersion.On the other hand, the physicochemical properties as well as the catalytic activity of a solid can be modified by means of the choice of the preparation s method.One of the aims of this work was the synthesis by the sol-gel method (not used up today) of MoOx/?-Al2O3 and MoOx/TiO2 catalysts, with different Mo content and the comparison of their physicochemical and catalytic properties with those of other similar catalysts but obtained by means of impregnation of supports (?-Al2O3 and TiO2, prepared by sol-gel) with ammonium heptamolybdate.Another objective of this work was to obtain a more detailed knowledge of the bismuth molybdate structure, dispersed or crystallized on TiO2, when it was used as a catalyst for the selective oxidation (SO) of propene to acrolein. Bi-Mo-Ti-O solids were synthethized with different Bi-Mo-O loadings by the sol gel method, calcined during different times periods and tested in the SO of propene to acrolein. The selectivity and catalytic activity of these solids were compared with those of other ones obtained by impregnation or coprecipitation methods and with similar Bi-Mo-O loadings.In the last part of this work, the catalytic behaviour of Pd supported or included in ? Al2O3 or TiO2 (effect of the preparation s method) and the reduction pretreatment of these solids were analyzed in the catalytic combustion of methane (CCM). In addition, the catalytic properties in the CCM of Pd supported on ?-Al2O3 or TiO2 oxides modified by Zr grafting and the effect of the addition of CO2 in the feed were also analyzed. 2008-05-14T00:00:00Z http://hdl.handle.net/10366/22604 En los últimos años, los nanocomposites han emergido como un nuevo tipo de materiales, atrayendo un gran interés en su investigación y desarrollo. El término nanocomposite describe un material con dos fases, donde una de ellas está dispersa en la segunda a nivel nanométrico. De todas las posibles nanopartículas utilizadas en la obtención de nanocomposites, los sólidos laminares tipo hidrotalcita han experimentado un gran desarrollo en los últimos años debido a las ventajas que presentan con respecto a las arcillas convencionales.El presente trabajo ha consistido en la síntesis y caracterización tanto química como térmica de diferentes sistemas nanocompuestos basados en hidróxidos dobles laminares y polímeros. Sin embargo, la utilización los compuestos tipo hidrotalcita sin modificar orgánicamente en la obtención de nanocomposites resulta muy complicada, debido principalmente a su pequeño espacio interlaminar, a las fuertes interacciones entre las láminas y a su carácter hidrofílico. Por tanto, es necesaria la incorporación aniones orgánicos en el espacio interlaminar de estos compuestos para evitar estos inconvenientes. En este caso, la incorporación de aniones orgánicos en el espacio interlaminar se llevo a cabo por el método de coprecipitación, seguido de un tratamiento microondas hidrotermal con el fin de optimizar y homogeneizar las propiedades de estos precursores.En cuanto a la síntesis de los sistemas nanocompuestos, se eligieron tres polímeros diferentes, dos termoplásticos (Poliamida 6.6 y Polietilentereftalato) y uno termoestable (Poliéster insaturado), y la síntesis de los mismos se llevo a cabo por el método de polimerización in situ. Este método consiste en la inserción entre las láminas del compuesto tipo hidrotalcita del monómero o de un compuesto orgánico compatible con la matriz polimérica. Después, se prepara una suspensión estable de nanopartículas en una disolución del monómero (utilizando ultrasonidos principalmente), para posteriormente realizar la polimerización. La gran ventaja de este método es que permite el crecimiento de las cadenas del polímero cuando las nanocargas están ya en ese medio, por lo que en principio es una excelente vía para alcanzar una buena dispersión.Por último, se estudio la estructura de los nanocomposites obtenidos así como alguna de sus propiedades, fundamentalmente térmicas, aunque en el caso del poliéster insaturado también se estudiaron sus propiedades mecánicas y de resistencia al fuego.; In last years, the nanocomposites have emerged as a new type of materials, attracting a great interest in their research and development. The term nanocomposite describes a material with two phases, where one of them is dispersed in the second one to nanometric level. Among all used nanoparticles in the reparation of nanocomposites, the hydrotalcite-type layered materials have experienced a great development in last years mainly due to the several advantages that these sort of compounds exhibit in comparison with the conventional clays. In the present work several layered double hydroxide/polymer nanocomposites have been synthesized and their chemical and thermal properties studied. However, for the synthesis of polymer nanocomposites, pristine LDH is not suitable because of its strong interlayer electrostatic interaction, small inter gallery distance and hydrophilic nature. Therefore, the insertion of anionic organic species with a long hydrophobic tail is necessary. In this case, the organo-LDH was obtained by co-precipitation method, and in order to optimise size, to improve the homogeneity and to obtain well crystallised solids the microwave-hydrothermal treatment was used.In this work, several nanocomposites systems were obtained based in three different polymers: polyamide 6.6 (PA6.6), polyethyleneterephthalate and unsaturated polyester. All nanocomposites were obtained by the in situ polymerization method. This method relies on the swelling of the LDH by the monomer or other organic anion, followed by in situ polymerization initiated thermally or by addition of suitable compound (catalyst). This method involves the in situ polymerisation of the monomers once the nanocharges are wholly balanced, allowing a good dispersion of the layers within the polymeric matrix.To complete the study, the structure and some of the mechanical and thermal properties of these nanocomposites were evaluated. 2008-04-28T00:00:00Z http://hdl.handle.net/10366/22605 Se han incorporado diversos AINEs (acido mefenámico y meclofenámico, naproxeno y fenbufen) en distintas matrices inorgánicas: hidroxidos dobles laminares (LDHs de MgAl y de MgAlFe), sílice mesoporosa ordenada (MCM-41) y silicato cálcico para evaluar su posible aplicación como nuevas formulaciones farmacéuticas de liberación modificada. La síntesis de los distintos sistemas matriz-AINEs preparados se ha realizado utilizando distintas condiciones de temperatura, composición del medio de disolución y tiempo de contacto para establecer las mejores condiciones de síntesis. En algunos casos los sistemas matriz-AINEs han sido recubiertos con un polímero y estudiado su influencia en la liberación del fármaco.Todos los sólidos obtenidos han sido caracterizados mediante diferentes técnicas experimentales: espectroscopia FT-IR, análisis térmico diferencial y gravimétrico, difracción de rayos X, microscopia electrónica de barrido y de transmisión, adsorción de N2 a -196ºC, etc.; para conocer la cantidad de fármaco intercalada en cada caso y el tipo de interacción que se establece entre la matriz y el fármacoSe ha evaluado el perfil fármaco-cinético de los AINEs intercalados en las diferentes matrices: LDHs de MgAl y de MgAlFe, MCM-41 y silicato cálcico siguiendo las especificaciones descritas en la USP30-NF25 (United States Pharmacopeia) y en la BP (British Pharmacopeia) para cada uno de los fármacos. Se han llevado a cabo estudios de disolución de los fármacos para valorar la influencia que la intercalación en las distintas matrices ejerce en la velocidad de disolución in vitro de estos fármacos.; There have been intercalated some NSAIDs (mefenamic and meclofenamic acids, naproxen and fenbufen) in different inorganic matrixes: double layered hidroxides (LDHs of MgAl and MgAlFe), ordered mesoporous silicas and calcium silicate in order to evaluate their possible applications as new modified drug release formulations.The samples have been prepared using different conditions of temperature, medium composition and contact time in order to choose the optimum experimental synthesis conditions. In some cases, NSAIDs-matrix systems have been coated with a polymer and its influence in drug release profile was evaluated.The solids have been characterized by different phisicochemical techniques: FTIR spectroscopy, differential thermal and thermogravimetric analyses, X-ray diffraction, Scanning electron microscopy, transmission electron microscopy, nitrogen adsorption-desorption at -196 ºC, in order to determine the drug content in each case and the interaction type between matrixes and drugs.The pharmacokinetic profiles of the NSAIDs that were intercalated in the different matrixes (MgAl and MgAlFe LDHs, MCM-41 and calcium silicate) have been evaluated following the specifiactions of each drug, included in the USP-NF25 (United States Pharmacopeia) and in the BP (British Pharmacopeia). Release studies have been carried out in order to evaluate the effect of the intercalation of the NSAIDs in different matrixes, over the in vitro drug release rate. 2008-06-18T00:00:00Z